تفاصيل الوثيقة

نوع الوثيقة : رسالة جامعية 
عنوان الوثيقة :
أطياف أشعة إكس منخفضة الطاقة لمركبات العناصر الانتقالية: رؤية نظرية
SOFT X-RAY SPECTROSCOPY OF TRANSITION METAL COMPOUNDS: A THEORETICAL PERSPECTIVE
 
الموضوع : كلية العلوم 
لغة الوثيقة : العربية 
المستخلص : تهدف الدراسة في هذه الرسالة لإيجاد أفضل الطرق النظرية لحساب اطياف الاشعة السينية لمتراكبات العناصر الانتقالية عن طريق دراسة الانتقالات الالكترونية من المدار (2p) الى مدارات التكافؤ غير الممتلئة. مما يميز هذه الطريقة انها تعطي معلومات وافرة عن طبيعة الارتباط -ومايترتب عليه من خصائص- بين العنصر الانتقالي وعوامل التراكب المحيطة به. لإجراء هذا النوع من الحسابات يتم دراسة التركيب الالكتروني للمركبات المعنية نظرياً باستخدام نظرية التركيب الالكتروني متعدد التراكيب ذاتي التناسق والتي تعطي تفاصيل جيدة لكلٍ من طيف الأشعة السينية (XAS) وطيف التشتت الرنيني غير المرن .(RIXS) للحصول على نتائج جيدة في هذا الصدد تم دراسة متراكبات الكوبلت كمثال وذلك باستخدام طريقتي الفضاء الفعال المقيد ذاتي التناسق (RASSCF) والفضاء الفعال المقيد للمجالات الالكترونية المتفاعلة(RASSI) ، إضافةً إلى نظرية الفضاء الفعال المقيد للاضطراب الثاني (RASPT2). من حيث الأطياف الناتجة من عملية الانتقال الكتروني من المدار الداخلي (2p) للمدارات الخارجية غير الممتلئة للمتراكبات التي قيد الدراسة فقد كانت كالتالي: طيف الأشعة السينية أحادي البعد (XAS)، وطيف الأشعة السينية الرنيني غير المرن (RIXS) ودالة الموجة للازدواج المغزلي المداري (SOC). التحليل الطيفي لجميع الأطياف الناتجة اعتمدت بشكل أساسي على التركيب الالكتروني الناتج من الانتقالات الالكترونية للمدارات (3d t2g) و (3d eg). لوضع قاعدة أساسية ثابتة في دراسة متراكبات الكوبلت المعنية، تم اعتبار متراكب الكوبلت سداسي الإماهة ([Co(H2O)6]2+) كمتراكب مرجعي لمقارنته ببقية المتراكبات، وبناءً على ذلك تم دراسة المتراكبات التالية كنماذج للعوامل المؤثرة على الانتقالات الإلكترونية السابق شرحها: • المتراكبات مستبدلات الكلور سداسية التناسق ورباعية التناسق ([Co(H2O)6-xClx](2-x)+, [Co(H2O)4-xClx](2-x)+)، وذلك لدراسة تأثير استبدال عوامل تراكب الماء المتعادلة بعوامل تراكب أخرى مشحونة إضافةً لتأثير الشكل الفراغي التناسقي. • مستبدلات السيانيد ([Co(CN)6]4-/3-)، وذلك بهدف دراسة تأثير المجال القوي للمتراكب. • نفس المتراكبات مع استبدال ايون الكوبلت الثنائي (Co2+) بالأيون الثلاثي (Co3+). ابتداءً تمت دراسة تأثير قاعدة المجموعة على المتراكب المرجعي (VDZ, VTZ, and VQZ) الا أن (VDZ) لم تعطِ نتائج جيدة كون الحسابات بها واجهت عجزاً في المدارات الإلكترونية للكوبلت مما أدى إلى استعارة قدر كبير من المدارات الإلكترونية الخاصة بجزيئات الماء المرتبطة. أما بالنسبة للمتراكبات مستبدلات الكلور فقد أظهرت أطيافاً متشابهةً إلى حدٍ ما، إلا أنها جميعها كانت تختلف بشكل واضح عن المتراكب المرجعي ([Co(H2O)6]2+)، وهذا كان له دلالةً واضحةً على أن تأثير وجود عامل تراكب مختلف قد يكون أكبر من تأثير تركيزه حول ذرة الكوبلت المركزية وذلك لأنه يؤثر بشكل كبير على الازدواج المغزلي المداري. إضافةً لما سبق؛ تم دراسة تأثير شحنة ايون الكوبلت وتأثير قوة المجال المحيط على الأطياف الناتجة، وقد أظهرت اختلافاً واضحاً لاسيما في متراكبات الكوبلت الثلاثي، تعزى هذه النتيجة إلى الاختلاف الكبير في التركيب الالكتروني بين أيوني الكوبلت الثنائي والثلاثي، حيث يظهر الكوبلت الثنائي مجالاً الكترونياً مفتوحاً بتأثير غزلي محدد لوجود الكتروناتٍ مفردةٍ (d7 (t2g5 eg2))بينما لم يكن هناك تأثير غزلي يُذكر في نظيره الثلاثي لأن جميع الكتروناته مزدوجة (d6 (t2g6 eg0)). 
المشرف : أ.د . سعدالله قاري عزيز 
نوع الرسالة : رسالة دكتوراه 
سنة النشر : 1441 هـ
2020 م 
المشرف المشارك : د. وليد ابراهيم حسن 
تاريخ الاضافة على الموقع : Monday, June 22, 2020 

الباحثون

اسم الباحث (عربي)اسم الباحث (انجليزي)نوع الباحثالمرتبة العلميةالبريد الالكتروني
بسمة حمدان اللحيانيAllehyani, Basmah Hamdanباحثدكتوراه 

الملفات

اسم الملفالنوعالوصف
 46451.pdf pdf 

الرجوع إلى صفحة الأبحاث